少女漫画オタクのOL・浦部あすかは、ロマンス小説「兄弟王子の結婚事情」の推しキャラにそっくりな上司に告白するも、フラれてしまう。目が覚めると、小説のモブキャラ「聖女見習いのアルカナ」に転生していた！
知識だけの恋愛スキルを活かし、聖女として王宮内の人間関係の問題を解決するアルカナ。その姿に、推しの第1王子・クリストファー、そして冷酷な第2王子・ユスティヌスも惹かれ三角関係になる。クリストファーの恋愛相談に乗るうちに仲良くなるが、原作ではクリストファーは途中で死ぬことになっている。
アルカナは推しの死亡ルートを回避するため、聖女として奔走するが――。